Synthese von 2,5-Diarylphospholanen und neuer Cinchona-Derivate

Die Arbeit gliedert sich in zwei Teilbereiche. Im Blickpunkt des ersten Bereiches steht die Synthese strukturell variabler Cinchona-Alkaloid-Derivate, welche in vielfacher Weise z.B. als Organokatalysatoren genutzt werden. Addition von Lithiumorganylen ergibt 2′-substituierten Alkaloiden, Reaktion mit Grignardreagenzien führt über eine konjugierte Addition zur Bildung neuartiger 4′-substituierter bicyclischer Aminale. Auf diese Weise erlangt man Zugang zu strukturellen Analoga der Cinchona-Alkaloide. Der zweite Teil dieser Arbeit widmet sich der Totalsynthese einer Diphenylphospholansäure durch organokatalytische asymmetrische Desymmetrisierung von meso-Phospholenen mit Cinchona-Alkaloiden als Schlüsselschritt. Auf dem Weg dahin wurde eine Nickel-katalysierte Kreuzkupplung von Thiophen mit Arylgrignard-Reagenzien entwickelt, die Zugang zu zahlreichen (E,E)-1,4-Diarylbutadienen eröffnet. Diese Diene wurden in einer McCormack Cycloaddition in meso-2,5-Diarylphosphol-3-enamide umgewandelt, durch Alkaloid-Katalyse isomerisiert und durch saure Hydrolyse in die Phospholensäure überführt.Diastereoselektive Reduktion mit Natrium in flüssigem Ammoniak führte zum gewünschten Produkt.