Kooperative Bindungsaktivierung von Al–H- und Sn–H-Bindungen

Diese Arbeit widmet sich der kooperativen Bindungsaktivierung von E–H-Bindungen (E = R₂Al, R₃Sn) an den polaren Ru–S-Bindungen von Ohki–Tatsumi-Komplexen sowie dem Einsatz der somit erzeugten schwefelstabilisierten Hauptgruppenelektrophile in der Katalyse. Die Aktivierung der Al–H-Bindung in DIBAL–H an den Ruthenium(II)-Thiolaten lieferte die entsprechenden Hydroalanaddukte, welche NMR-spektroskopisch, röntgenographisch und quantenchemisch untersucht wurden. Darüber hinaus wurde die hohe Elektrophilie der somit erzeugten Alumeniumionen anhand ihrer Fluoridionenaffinitäten bestätigt und in hydrodefluorierenden Friedel–Crafts-Alkylierungen von Aromaten demonstriert. Die Aktivierung der Sn–H-Bindung in Hydrostannanen lieferte die entsprechenden Hydrostannanaddukte der Ruthenium(II)-Thiolate. Diese Addukte sind deutlich instabiler als ihre Aluminiumanaloga und wurden daher bei tiefen Temperaturen NMR-spektroskopisch charakterisiert. Anwendung fanden diese Stannyliumelektrophile in der dehydrierenden C(sp)–H-Stannylierung terminaler Alkine. Produkte einer konkurrierenden Hydrostannylierung der C–C-Dreifachbindung wurden, wenn überhaupt, nur in Spuren beobachtet.